頂空氣相色譜儀的工作原理：

　　色譜儀利用色譜柱先將混合物分離，然后利用檢測器依次檢測已分離出來的組分。色譜柱的直徑為數毫米，其中填充有固體吸附劑或液體溶劑，所填充的吸附劑或溶劑稱為固定相。與固定相相對應的還有一個流動相。流動相是一種與樣品和固定相都不發生反應的氣體，一般為氮或氫氣。　待分析的樣品在色譜柱頂端注入流動相，流動相帶著樣品進入色譜柱，故流動相又稱為載氣。載氣在分析過程中是連續地以一定流速流過色譜柱的；而樣品則只是一次一次地注入，每注入一次得到一次分析結果。

　　頂空氣相色譜儀在取樣過程中，應該注意以下幾點：

　　1、分析了解您所配用的六通閥的工作原理、結構和樣品直接接觸閥材料是否適合你的分析要求；

　　2、由于閥的氣密性差異很大（0、1~0、6Mpa）,接入您的氣路系統時，能否保證不漏氣?否則不但影響儀器的穩定性，且不能保證儀器進樣的重現性；

　　3、定量管體積:在靈敏度滿足要求的情況下盡量小,定量管體積應在實驗時，塔板數下降不超過10%為限。否則進一步增加進樣量，只增加峰寬而不增加峰高，或者說，應使色譜峰寬基本不展寬時的進樣量為定量管體積。對于填充柱一般不易大于5毫升；

　　4、目前為了不影響液體注射進樣，常把六通閥串接在汽化室的入口處，顯然這種接法增加了一定的死體積。分析要求較高時，跨過汽化室直接進入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過注射墊插入柱頭；

　　5、在環境溫度下，樣品組分有可能冷凝或含有微量液體氣體樣品時，應考慮六通閥（含導入儀器的管線）溫度影響：a）把閥放入色譜柱箱；b）單獨控溫加熱；

　　6、樣品予處理問題：a）應防止灰塵、機械顆粒進入閥內影響氣密性或堵塞六通閥；b）避免高沸點雜質對閥的污染；

　　7、取樣方式：為防止可能造成的環境中的氣體成分對樣品的污染或干擾，通過大注射器針頭象液體進樣一樣打入定量管。不易用各種膠管或塑料管接入這可能：a）管材本身不純凈；b）各種管材原則上講都會有滲透作用，這對痕量分析尤其不利。

　　8、取樣工具：目前常用的是橡膠球膽氣袋、金屬鍍膜取氣袋、大注射器或取氣鋼瓶。除非精密度要求極低，目前已很少采用球膽、塑料袋取氣等；

　　9、定量管內樣品的氣壓：由于氣體的含量和氣壓直接有關，為保證每次進樣的重復性，頂空氣相色譜儀取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡，依據經驗一般在取樣后平衡20~30秒即可；

　　10、沖洗定量管樣品體積：由于被分析的氣體樣品濃度不同，為防止進較高濃度后又進較低濃度樣品時，定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾。取樣時要求用新樣品氣對定量管進行沖洗，沖洗氣量依據經驗不小于定量體積的5倍。實際影響也可以通過實驗峰的重現性來判斷與選擇。